Реакции энергетического обмена представляют важнейшую функцию микроорганизмов, связанную с их преимущественно химическим взаимодействием со средой. Это взаимодействие полностью определяется термодинамическими закономерностями. Бактерии удивительно полно используют возможности получения энергии, но в этом отношении действует ряд ограничений, обусловленных способами ее превращения.
Источниками энергии для организмов могут служить свет и восстановленные химические соединения. Способность использовать энергию света свойственна фотосинтезирующим микроорганизмам, представляющим несколько филогенетически и функционально различных групп. Наибольшее распространение получил оксигенный фотосинтез, осуществляемый цианобактериями и всеми фототрофными эукариотами. Для природоведческой микробиологии его значение связано прежде всего с первичной продукцией, представляющей исходный этап большинства трофических цепей, и с образованием молекулярного кислорода, обеспечивающего существование аэробов.
Способность использовать химическую энергию присуща всем без исключения организмам. Особенно многообразны возможности прокариот. Это относится как к природе окисляемых субстратов, которыми могут быть неорганические (например, Н2, S2-, S0, S2О3-2, NH3, Fe2+, CO) или многочисленные органические соединения, так и окислителей (О2 Fe3+, NO3-, SO42, S0, CO2, органические вещества). Организмы используют в первую очередь субстраты, дающие наибольший выигрыш энергии.
Возможность использовать энергию химической реакции для роста организмов определяется изменением свободной энергии, AG (т.е. той энергией, которая при постоянном давлении и температуре может быть превращена в работу). Понятие свободной
27
энергии является одним из центральных понятий термодинамики, оно достаточно подробно обсуждается в руководствах по физической химии. Применительно к биологическим системам можно рекомендовать соответствующие главы "Биохимии" А. Ленинджера (1970).
Изменение свободной энергии в реакции
A+B=C+D
может быть вычислено через константу равновесия реакции как:
Δ
G = Δ
G° + 2,ЗОЗ
RT lg
К = Δ
G + 2,303 lg
,
где R - газовая постоянная;
Т - абсолютная температура в градусах Кальвина;
К - константа равновесия реакции;
[А], [В], [С], [D] - концентрации субстратов (А, В) и продуктов (С, D) реакции;
ΔG° - стандартное изменение свободной энергии, рассчитанное для стандартных условий реакции: давлении 1 атм и 1 М концентрации всех реагирующих веществ;
ΔG° = 2,303RT lg К, и эта величина является постоянной характеристикой реакции. Для обозначения стандартной свободной энергии при рН 7, что соответствует физиологическим условиям, используют символ ΔG°.
Важнейшим следствием приведенного уравнения является зависимость роста микроорганизмов от удаления продуктов реакции, что достигается их взаимодействием с микроорганизмами, потребляющими эти продукты. Другим вариантом служит удаление продуктов в виде газов или образование нерастворимых минералов. Эти закономерности применимы не только к одной реакции, но и к цепочке реакций, осуществляемых сообществом.
Изменение стандартной свободной энергии может быть также определено как разность между свободной энергией исходных веществ и свободной энергией продуктов реакции при стандартных условиях. Значения свободной энергии ряда соединений, часто используемых в метаболизме микроорганизмов, приведены В табл. 1.
28
Таблица 1
Свободные энергии образования важнейших соединений1
1 кал = 4,184 Дж
Соединение | Свободная энергия образования, кДж/моль | Соединение | Свободная энергия образования, кДж/моль |
СО | -137,34 | Формиат | -351,54 |
СО2 | -394,95 | Ацетат | 368,93 |
СH4 | -50,82 | Алании | -372,07 |
Н2CO3 | -624,05 | Аспартат | -699,73 |
НСО3- | -587,69 | Бутират | -353,21 |
СО32- | -528,65 | Валериат | -344,34 |
Н2 | 0 | Глицерин | -490,23 |
Н+ при рН0 | -5,69 на ед. рН | Глутамат | -699,73 |
Н2О | -237,57 | Глюкоза | -917,61 |
Н2O2 | -134,28 | Капроат | -335,96 |
О2 | 0 | Лактат | -519,56 |
ОН при рН14 | -157,54 | Малат | -846,38 |
ОН при рН7 | -198,76 | Метанол | -157,56 |
ОН при рН10 | -237,57 | Пропионат | -361,08 |
N2 | 0 | Пируват | -473,47 |
NO | +86,73 | Сукцинат | -691,35 |
NO2 | +51,95 | Формальдегид | -130,72 |
N20 | 104,33 | Цитрат | -1169,01 |
NO2- | -37,29 | Этанол | -181,84 |
NO3- | -111,45 | | |
NH4+ | -79,61 | Свободная энергия гидролиза переносчиков энергии |
PO4+ | 1026,55 | | |
S0 | 0 | | |
SO32- | -486,04 | Фосфоенол-пируват (ФЕП) | -62,0 |
SO42- | -745,82 | | |
S2O32- | -511,18 | 1, 3 бисфосфо-глицерат | -52,0 |
H2S | -27,23 | | |
HS- | +12,06 | Ацетил-фосфат | -43,1 |
S2- | +85,89 | АТФ в АДФ | -31,8 |
Fe2+ | -85,05 | АТФ в ПФ (пирофосфат) и АМФ | -41,7 |
Fe3+ | -10,47 | | |
FeS2 | -150,84 | | |
FeSO4 | -829,62 | ПФ | -21,9 |
Mn2+ | -227,93 | АДФ | -30,6 |
MnO2 | -456,71 | АМФ | -14,2 |
29
Связь стандартной свободной энергии реакции с окислительно-восстановительным потенциалом выражается уравнением:
ΔG°' = nF ΔE0',
где п - число перенесенных протонов;
F - число Фарадея;
ΔE0' - разность стандартных окислительно-восстановительных потенциалов (E0') акцептора и донора электронов (табл. 2). В условиях контакта с атмосферой веществом, задающим окислительно-восстановительный потенциал, в первую очередь, является О2.
Таблица 2
Окислительно-восстановительные потенциалы
некоторых веществ, участвующих в энергетическом
метаболизме микроорганизмов1
Окислительно-восстановительная пара | Е0, В | Окислительно-восстановительная пара | Е0, В |
S042- / HSO3- | -0,52 | Фумарат / сукцинат | +0,33 |
СО2 формиат | -0,43 | Цитохром в ок. / восст. | +0,035 |
2Н+ / Н2 | -0,41 | Убихинон ок. / восст. | +0,113 |
S2O32- / HS- + HSO3 | -0,40 | Диметилсульфоксид / диметилсульфид | +0,16 |
Ферредоксин ок. / восст. | -0,39 | | |
Флаводоксин ок. / восст. | -0,37 | Fe(OH)3 + НСОЗ / FеСОЗ | +0,20 |
НАД / НАДН | -0,32 | S3O62- / S2O2- + HSO32- | +0,225 |
Цитохром с, ок. / восст. | -0,29 | Цитохром с, ок. / восст. | +0,23 |
СО2 / ацетат | -0,29 | NO2- / NO | +0,36 |
S0 / HS- | -0,27 | Цитохром сц ок. / восст. | +0,385 |
CO2 / CH4 | -0,24 | NO3- / NO2- | +0,43 |
SO42- / HS- | -0,217 | Se042- / SeO32- | +0,475 |
Ацетальдегид / этанол | -0,197 | Fe3+ / Fe2+ | +0,77 |
Пируват / лактат | -0,19 | Mn4+ / Mn2+ | +0,798 |
Флаводоксин ок. / восст. | -0,12 | O2 / H20 | +0,82 |
SO32- / HS- | -0,116 | NO / N2O | + 1,18 |
Менахинон ок. / восст. | -0,075 | N2O / N2 | +1,36 |
30
Рис.3. Поля устойчивости соединений железа в координатах Eh-pH
Показаны области развития основных групп железобактерий. Пунктир - поле устойчивости воды
Для природоведческой микробиологии важнейшим показателем служит окислительно-восстановительное состояние среды обитания микроорганизмов. Для реакций неорганических веществ были рассчитаны поля устойчивости соединений и минералов в координатах окислительно-восстановительного потенциала Eh и рН (диаграммы Пурбэ). Eh характеризует восстановленность среды, а рН отражает концентрацию протонов. В качестве примера на рис. 3 приведена диаграмма устойчивости соединений железа. Микроорганизмы развиваются в поле
устойчивости продукта реакции и неустойчивости (метастабилъности) субстрата. Поэтому геохимические поля устойчивости минералов и области развития микроорганизмов и их сообществ коррелируют между собой, что принципиально важно для геохимии.
31
1
Выборка из Thauer R., Jungerman К., Decker К. // Bacteriol. Rev., 1977. Vol. 41. P. 100-180.
1
no Thauer R., Jungcrman K., Decker K. 1977.